希波战争后，雅典不断向外扩张，公元前479年，雅典与爱琴海以及小亚细亚的希腊诸城邦结成海上同盟，称为“提洛同盟”。在此之前，斯巴达已经组织了“伯罗奔尼撒同盟”，与雅典争相干预他邦内政，冲突不断发生，终于在公元前431年爆发了伯罗奔尼撒战争，战争延续了27年，席卷了希腊各城邦。
战争的导火索是在亚得里亚海东岸小国伊庇丹努点燃的。公元前436年，伊庇丹努的民主派与贵族党发生冲突，争夺城邦的统治权。伯罗奔尼撒同盟国科林斯早就看中了这个富庶的城邦，派兵支援民主派。但这激怒了伊庇丹努的母邦科西拉，双方展开了激战。科西拉海军击败了科林斯舰队，取得了胜利。但为防止实力强大的科林斯卷土重来，向雅典请求支持。
这时的雅典正春风得意，由于在希波战争中全力抗击波斯，它的地位、声望已经超过了老对手斯巴达。尤其是建立提洛同盟，使它取得了爱琴海的制海权，成为“海上君主”。科西拉地处交通要道，是通往意大利的必经之路，是雅典向西扩展势力的第一步。因而，雅典立即出兵科西拉，又使科西拉加入提洛同盟。伯罗奔尼撒同盟对雅典恨之入骨，伺机反攻。
公元前432年，在科林斯的支持下，波提狄亚宣布脱离提洛同盟，雅典马上派兵镇压，把伯罗奔尼撒的援军也围困在城中。雅典还对另一个退盟的麦加拉采取制裁措施，禁止麦加拉商船出入盟国港口。
雅典的强权行动，终于激怒了斯巴达。同年秋，伯罗奔尼撒同盟各邦开会，在科林斯代表鼓动下，要求雅典放弃对提洛同盟的领导权，遭拒绝，战争终于爆发了。
面对与雅典的争端，斯巴达决定采取发挥陆军优势、鼓动提洛同盟成员国叛离、削弱和孤立雅典的战争策略，因为，斯巴达训练有素的重甲方阵步军和骑兵在陆战中将占有绝对的优势。
公元前431年，斯巴达盟邦底比斯夜袭普拉提亚，300名官兵遭到城内居民的痛击，全部命丧街头。斯巴达和雅典都派兵援助自己的盟友，双方展开了4年之久的苦战。
雅典的统帅伯里克利是位杰出的政治家和军事家，他对局势认识很清楚。他知道，要想在战争中胜利或逼和斯巴达，必须避其长击其短。于是，他采取陆上取守势，海上则取攻势的对策，命令陆战队以守为主，派舰船侵袭伯罗奔尼撒半岛沿海地区。
双方从战争一开始就力图破坏对方持久作战的潜力。大军所到之处，烧杀抢掠无恶不作，昔日繁华的城市，只剩下断壁残垣，良田也变成了荒野。斯巴达围城一个多月，没有取得胜利，后方又频频告急，只好撤兵。
第二年，斯巴达再次围攻雅典城。城内聚集了大量人口，许多人没有足够的食品，夜里就在街头露宿。脏乱的环境引发了可怕的瘟疫，死者甚众，国民减少了1/4，雅典统帅伯里克利也在这场瘟疫中丧生。他的去世使雅典从防御战争变成新任统帅克里昂主张的侵略性战争。
公元前425年，雅典海军占领了美塞尼亚西岸的皮洛斯及其附近的斯法克蒂里亚小岛，斯巴达陷入困境。为避开强大的雅典海军主力，斯巴达国王命令柏拉西达将军率领一支精锐部队由小道穿过希腊半岛，向北绕到雅典背后进行攻击，对雅典同盟进行说服，并攻下安菲波利斯。
公元前422年，双方在安菲波利斯展开对决。斯巴达骑兵一举杀死雅典统帅克里昂，但斯巴达统帅伯拉西达也在乱军中被杀死。双方失去统帅，在都面临重大危机的时候，终于走到谈判?a href='' =''>狼扒┒┝恕赌嵛餮呛驮肌贰?br />但和平不是目的。和约签订后，双方虽然避免大的冲突，但敌对活动从未停止过。到了公元前415年，雅典的一位将军亚西比得提出新的作战计划。他极力鼓吹远征西西里岛，攻占支持斯巴达的斜拉古城。雅典人接受了这个主张，建立了拥有100艘三层舰的庞大舰队，亚西比得被任命为指挥远征的将军。
出征这天，战鼓频敲，号角长鸣，祭司带领全体官兵念诵祈祷文，求神保佑他们打胜仗。在用金杯装的水酒敬献战神以后，舰队在一片颂歌中起锚了。这时候，亚西比得将军得意洋洋地站在甲板上，向送别的人们挥手告别，脸上浮过阵阵微笑。
但惊人的意外却发生了，雅典方面突然命令亚西比得回国受审。原来，雅典城内的海尔梅斯神像被人毁掉，亚西比得因一贯不敬神而被诬陷，还将被判处死刑。亚西比得一怒之下逃往斯巴达。
对雅典战略战术一清二楚的亚西比得的投降使战势发生了转变，斯巴达在埃皮波拉伊重创雅典军。雅典军无奈只好撤军，但撤军当晚发生月食，相信月食会带来凶险的雅典士兵不肯登船撤退。斯巴达抓住时机，封锁港口，切断陆上要道，包围了雅典军队。公元前413年9月，雅典全军覆没，经此严重打击，雅典海陆军精锐丧失殆尽，盟邦也纷纷背离。雅典岌岌可危。
分散在海外的海军余部接到雅典危急的消息，纷纷返航，保卫雅典。斯巴达也在波斯的帮助下，建立了强大的舰队。双方在赫勒斯语海峡展开决战。雅典海军轻敌导致全军覆灭，斯巴达全面封锁了雅典。
雅典已丧失了全部战争资本，被迫接受屈辱的和约，拆毁城墙，不再建立海军，放弃大量海外领地，承认斯巴达为盟主。于是以斯巴达为首的伯罗奔尼撒同盟取得了最后的胜利，这场长达27年的战争被称为“伯罗奔尼撒战争”。
伯罗奔尼撒战争最后以雅典的失败而告终。但是，受到战争危害的是整个希腊。古希腊历史学家修昔底德说：“这次战争给希腊带来了空前的祸害和痛苦。从来没有这么多的城市被攻陷、被破坏，从来没有过这么多的流亡者，从来没有丧失这么多的生命！”战争使希腊的经济遭到严重破坏，各大城邦无论战胜或战败，都没有力量恢复到过去的繁荣了。从此，希腊就走向了衰落。
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